Poliimidi se mogu klasifikovati u dva tipa: kondenzaciona polimerizacija i adiciona polimerizacija.
Kondenzacijski poliimidi
Aromatični poliimidi kondenzacionog-tipa se proizvode reakcijom aromatičnih diamina sa aromatičnim dianhidridima, aromatičnim tetrakarboksilnim kiselinama ili dialkil esterima aromatične tetrakarboksilne kiseline. Nedostatak kondenzacionog-tipa poliimida je to što se reakcija sinteze izvodi u rastvaračima sa visokom -tačkom ključanja-osetljivim na proton- kao što su dimetilformamid i N-metilpirolidon. Poliimidni kompoziti se obično proizvode pomoću procesa prepreg kalupovanja. Ove -tačke{10}}protona{11}}osjetljive tačke ključanja teško je potpuno ispariti tokom pripreme preprega. Nadalje, isparljive tvari se oslobađaju tokom ciklizacije (imidizacije) poliaminske kiseline, koja lako stvara pore u kompozitnom materijalu, što otežava dobivanje visoko-kvalitetnih kompozita{{14}bez pora. Stoga se poliimidi rijetko koriste kao osnovne smole za kompozitne materijale i uglavnom se koriste za proizvodnju poliimidnih filmova i premaza.
Dodatni poliimidi
Kondenzacijski poliimidi imaju gore navedene nedostatke. Da bi se prevazišli ovi nedostaci, razvijeni su adicijski poliimidi. Trenutno se najviše koriste polibismaleimid i norbornen{2}}terminirani poliimidi. Ove smole su obično poliimidi niske molekularne težine sa nezasićenim krajnjim grupama i polimerizovani su kroz nezasićene krajnje grupe tokom primene.
① Polibizmaleimid
Polibismaleimid nastaje kondenzacijskom polimerizacijom maleinskog anhidrida i aromatičnog diamina. U poređenju sa poliimidima, njegove performanse su uporedive, ali je njegov proces sinteze jednostavniji, naknadna{1}} obrada je lakša, a troškovi su niži, što ga čini pogodnim za proizvodnju različitih kompozitnih materijala. Međutim, osušeni proizvod je relativno lomljiv.
② Poliimidne smole sa terminacijom Norbornene-: Među njima, najvažniji je tip PMR (za in situ polimerizaciju monomernih reaktanata) koji je razvio NASA Alves Research Center. Poliimidne smole tipa RMR- proizvode se otapanjem monomera kao što su dialkil estri aromatičnih tetrakarboksilnih kiselina, aromatičnih diamina i monoalkil estera 5-norbornen-2,3-dikarboksilnih kiselina u alkoholu (npr. metanolu ili etanolu), stvarajući direktno rastvor za impregnaciju.
